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瀏覽:- 發(fā)布日期:2025-02-28 13:28:30【

深海資源開(kāi)發(fā)已成為全球產(chǎn)業(yè)進(jìn)步的重要標(biāo)志[1],深海油氣開(kāi)發(fā)涉及大量鋼鐵結(jié)構(gòu)物,如海洋平臺(tái)、海底管道及水下設(shè)施等,海水具有極強(qiáng)的腐蝕性,為了減緩鋼鐵結(jié)構(gòu)物在海水中的腐蝕,陰極保護(hù)已經(jīng)在國(guó)內(nèi)外海洋環(huán)境中得到了廣泛的應(yīng)用[2-4]。海底管道及水下設(shè)施普遍采用犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)方式[5],犧牲陽(yáng)極保護(hù)系統(tǒng)需要根據(jù)水下金屬結(jié)構(gòu)物的服役壽命進(jìn)行設(shè)計(jì),南海淺水區(qū)域四十多年的管道陰極保護(hù)應(yīng)用案例表明,管道陰極保護(hù)設(shè)計(jì)的陽(yáng)極使用壽命達(dá)到預(yù)期設(shè)計(jì)壽命。但近年來(lái),南海東部海域出現(xiàn)了深水區(qū)域管段陽(yáng)極加速消耗的情況,使深水中的陰極保護(hù)系統(tǒng)面臨失效風(fēng)險(xiǎn),這給我國(guó)南海東部海域海管的安全服役防腐蝕設(shè)計(jì)帶來(lái)了新的挑戰(zhàn)。 

海洋環(huán)境所用陰極保護(hù)設(shè)計(jì)參數(shù)多依據(jù)淺水參數(shù)制定[6-10],而深海環(huán)境是一個(gè)與淺海環(huán)境截然不同的復(fù)雜腐蝕環(huán)境,深海環(huán)境中的溶解氧、溫度及其中海底管道承受的壓力都會(huì)發(fā)生較大變化,這些因素對(duì)陰、陽(yáng)極的電化學(xué)性能均會(huì)產(chǎn)生較大影響,進(jìn)而影響陰極保護(hù)參數(shù)的選擇[11-12],此外,這些因素也可能導(dǎo)致陽(yáng)極消耗異常。FISCHER等[13]進(jìn)行了原位深海試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)在犧牲陽(yáng)極保護(hù)過(guò)程中,金屬材料表面很難形成保護(hù)性沉淀,這可能會(huì)造成犧牲陽(yáng)極消耗增加。TRAVERSO等[14]對(duì)深海環(huán)境中金屬及合金進(jìn)行了腐蝕原位試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)受深海環(huán)境參數(shù)影響,鋁合金及其他金屬結(jié)構(gòu)物的腐蝕速率會(huì)增加,其在深海環(huán)境中的點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕比淺海環(huán)境中更嚴(yán)重。SUN等[15]模擬了350 m深水環(huán)境,研究了Al-Zn-In-Mg-Ti犧牲陽(yáng)極在模擬深水環(huán)境中的腐蝕行為和性能,發(fā)現(xiàn)陽(yáng)極在深水中的效率顯著下降,與淺水環(huán)境相比,在此環(huán)境中對(duì)鋼結(jié)構(gòu)物進(jìn)行陰極保護(hù)時(shí),所需陽(yáng)極數(shù)量增加了22%。LI等[16]研究了不同溶解氧條件下鋁合金陽(yáng)極的電化學(xué)行為,發(fā)現(xiàn)Al-Zn-In-Cd及Al-Zn-In陽(yáng)極在低溶解氧條件下,表面溶解不均勻。也有研究表明,管道絕緣失效以及深海環(huán)境參數(shù),如壓力、溶解氧和溫度等都可能加速海底管道上陽(yáng)極的消耗[17-18],但目前國(guó)內(nèi)外缺乏中國(guó)南海海域的陰極保護(hù)數(shù)據(jù),其他海域的參數(shù)是否適用于南海海域也尚不明確,并且水下結(jié)構(gòu)物之間情況復(fù)雜,海管絕緣情況不能確定,這導(dǎo)致海底管道犧牲陽(yáng)極消耗異常的原因有待進(jìn)一步分析研究。 

針對(duì)南海東部出現(xiàn)的陽(yáng)極消耗異常問(wèn)題,筆者對(duì)目標(biāo)海底管道進(jìn)行了設(shè)計(jì)資料調(diào)研和陰極保護(hù)系統(tǒng)電場(chǎng)分析,并在此基礎(chǔ)上開(kāi)展了深水環(huán)境中海底管道陽(yáng)極消耗異常的實(shí)驗(yàn)室評(píng)價(jià),以期明確特定深水環(huán)境中陽(yáng)極性能和管道表面鈣質(zhì)沉積層保護(hù)性能的變化情況,澄清可能存在的陰極保護(hù)系統(tǒng)影響因素,為南海東部海域海底管道的安全服役提供技術(shù)保障。 

對(duì)南海東部海域相關(guān)海底管道陰極保護(hù)系統(tǒng)設(shè)計(jì)資料進(jìn)行調(diào)研可知,其陰極保護(hù)系統(tǒng)參數(shù)按照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 15589-2 Petroleumpetrochemical and natural gas industries - Cathodic protection of pipeline transportation systems - Part 2: Offshore pipelines和DNV-RP-B401 Cathodic Protection Design制定,但在投產(chǎn)初期便發(fā)現(xiàn)區(qū)域管道陽(yáng)極消耗量最高達(dá)到50%,且陽(yáng)極電位不在正常范圍,該陽(yáng)極設(shè)計(jì)壽命為20 a,這些陽(yáng)極不能達(dá)到陰極保護(hù)設(shè)計(jì)要求。 

目標(biāo)海底管道的基本參數(shù)與陽(yáng)極消耗監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)如表1所示,陰極保護(hù)設(shè)計(jì)參數(shù)如表2所示,結(jié)合由水下機(jī)器人(ROV)監(jiān)測(cè)所得陽(yáng)極消耗情況及評(píng)級(jí)結(jié)果(評(píng)級(jí)依據(jù)見(jiàn)表3),可知陽(yáng)極消耗異常的海底管道具有以下共性:犧牲陽(yáng)極消耗異常管道主要集中在某些局部區(qū)域,如靠近水下結(jié)構(gòu)物區(qū)域,并且海管與水下結(jié)構(gòu)物可能存在電連接,或在海底管道出入口靠近井口位置;陽(yáng)極消耗異常海域水深為190~338 m。調(diào)研設(shè)計(jì)資料發(fā)現(xiàn),與管道存在電連接的水下結(jié)構(gòu)物(PLET平臺(tái))服役已超設(shè)計(jì)年限,推斷其陰極保護(hù)狀態(tài)較差。 

表  1  海底管道的基本參數(shù)及陽(yáng)極消耗情況
Table  1.  Submarine pipeline fundamentals and anode consumption
管道信息 天然氣管道 管道4(油氣混輸海底管道)
管道1 管道2 管道3
水深/m 190~338 190~201.5 190~201.5 262.2~305.0
管長(zhǎng)/km 6.2 3.9 15.3 10.75
管道材質(zhì) API 5L X70 X65+316L X65+316L API 5L X65
外徑×壁厚/mm 273.1×15.9 168.3×12.7 168.3×12.7 外管559×15.9 mm;內(nèi)管457×15.9 mm
結(jié)構(gòu)形式 單層不保溫管 單層不保溫管 單層不保溫管 雙層保溫管
埋設(shè)方式 不埋設(shè) 不埋設(shè) 不埋設(shè) 不埋設(shè)
投產(chǎn)年份 2014年 2014年 2014年 2012年
設(shè)計(jì)年限/a 20 20 20 20
涂層類型 3LPP 3LPP 3LPE 3LPE
涂層厚度/mm 2.8 2.8 2.8 2.8
設(shè)計(jì)溫度/℃ 103 103 68 65
最大入口溫度/℃ 66.9 72.3 49.9 -
絕緣情況 管道與管匯中的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)絕緣,但與管匯中的管線存在電連接 管道與管匯中的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)絕緣,但與管匯中的管線存在電連接 通過(guò)金屬焊接的方式與水下結(jié)構(gòu)物PLET連接,且管道與管匯中的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)及管線均存在電連接
ROV監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù) 2017年陽(yáng)極均為B級(jí);2018年出現(xiàn)6處陽(yáng)極為C級(jí),損耗嚴(yán)重;2019年發(fā)現(xiàn)7處陽(yáng)極為C級(jí),4處電位值不在正常范圍內(nèi)。位置均在靠近水下井口一側(cè) 2017年出現(xiàn)1處陽(yáng)極為C級(jí);2018年發(fā)現(xiàn)3處陽(yáng)極為C級(jí),2處陽(yáng)極電位不在正常范圍;2019年發(fā)現(xiàn)5處陽(yáng)極為C級(jí),2處陽(yáng)極脫落,1處電位值不在正常范圍。位置均靠近水下井口側(cè) 2019年有39處陽(yáng)極消耗嚴(yán)重(C級(jí))。對(duì)其中65個(gè)陽(yáng)極進(jìn)行電位測(cè)量,有12處陽(yáng)極的測(cè)量值不在正常電位范圍。位置位于PLET一側(cè)區(qū)域管段范圍內(nèi)
表  2  管道陰極保護(hù)設(shè)計(jì)參數(shù)
Table  2.  Design specifications for pipeline cathodic protection
  保護(hù)電位/V 陽(yáng)極 設(shè)計(jì)電容量/(A·h·kg-1 陽(yáng)極利用系數(shù) 陽(yáng)極閉路電位/V 涂層破損率(平均)/% 裸鋼電流密度/(mA·m-2
管道1 ≥-0.8 Al-Zn-In 2 000 0.8 ≥-1.05 2.34 125
管道2 ≥-0.8 Al-Zn-In 2 000 0.8 ≥-1.05 2.34 116
管道3 ≥-0.8 Al-Zn-In 2 000 0.8 ≥-1.05 2.34 93
管道4 ≥-0.9 Al-Zn-In 1 600 0.8 ≥-1.05 2.34 -
表  3  陽(yáng)極消耗等級(jí)評(píng)估依據(jù)
Table  3.  Assessment of anode consumption level
評(píng)價(jià)等級(jí) 狀態(tài) 形貌
A 狀態(tài)極好,完整邊角,無(wú)麻坑(原始尺寸的95%~100%)
B 狀態(tài)較好,有原始邊角和麻坑(原始尺寸的80%~94%)
C 狀態(tài)交叉,有大量麻坑,無(wú)規(guī)則形狀(原始尺寸的50%~79%)
D 狀態(tài)很差,有較大麻坑,無(wú)規(guī)則形狀(低于原始尺寸的50%)

圖1可見(jiàn):被保護(hù)結(jié)構(gòu)物極化電位與陽(yáng)極極化電位存在電位差,從而構(gòu)成電路回路。根據(jù)歐姆定律,回路中陽(yáng)極輸出電流ICP的計(jì)算見(jiàn)式(1),而根據(jù)陽(yáng)極輸出電流可計(jì)算陽(yáng)極壽命L,見(jiàn)式(2)。 

(1)

(2)

式中:Ep,s為被保護(hù)結(jié)構(gòu)物極化電位,V;Ep,a為陽(yáng)極極化電位,V;Ra,re為陽(yáng)極對(duì)遠(yuǎn)地電阻,Ω;Rs,re為被保護(hù)結(jié)構(gòu)物對(duì)遠(yuǎn)地電阻,Ω;Rc為陽(yáng)極和結(jié)構(gòu)物之間的焊接電阻,Ω;Wt為陽(yáng)極質(zhì)量,g;Cr為陽(yáng)極消耗率,%;U為陽(yáng)極的利用系數(shù);E為陽(yáng)極的電流效率。陽(yáng)極消耗異常在式(2)中表現(xiàn)為陽(yáng)極壽命L降低,其中Wt為定值,則陽(yáng)極壽命下降原因可能為陽(yáng)極輸出電流ICP增加,或利用系數(shù)(U)和電流效率E的乘積與陽(yáng)極消耗率Cr比值的下降。而陽(yáng)極消耗率、利用系數(shù)與電流效率都為陽(yáng)極材料電化學(xué)參數(shù)。因此,導(dǎo)致陽(yáng)極消耗異常的原因可能為陽(yáng)極輸出電流ICP增加或陽(yáng)極材料性能較差。其中陽(yáng)極輸出電流ICP可通過(guò)式(1)計(jì)算,在實(shí)際工況中保護(hù)結(jié)構(gòu)物極化電位、陽(yáng)極極化電位、陽(yáng)極和結(jié)構(gòu)物之間的焊接電阻變化不大[19]。而隨著陽(yáng)極正常服役,陽(yáng)極表面腐蝕產(chǎn)物會(huì)使陽(yáng)極對(duì)遠(yuǎn)地電阻增加,故如果陽(yáng)極輸出電流ICP升高,被保護(hù)結(jié)構(gòu)物對(duì)遠(yuǎn)地電阻可能會(huì)降低。被保護(hù)結(jié)構(gòu)物對(duì)遠(yuǎn)地電阻降低的原因可能為:管道防腐蝕層老化破損、管線鋼表面鈣質(zhì)沉積層的變化以及海底管道與其他水下系統(tǒng)結(jié)構(gòu)電連接使得被保護(hù)結(jié)構(gòu)物對(duì)遠(yuǎn)地電阻降低。而3PP、3PE防腐蝕層性能較好,管段的平均防腐蝕層電阻率隨服役年限的變化較小[20],且使用年限較短,管道陰極保護(hù)設(shè)計(jì)也已考慮管道破損率2.3%,故筆者暫不考慮防腐蝕層整體的老化、破損問(wèn)題。 

圖  1  犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)系統(tǒng)的實(shí)物圖和電路示意圖
Figure  1.  Physical and circuit diagrams for the sacrificial anode cathodic protection system: (a) physically diagram of the bracelet type anode; (b) circuit of the cathodic protection system

基于以上調(diào)研及分析結(jié)果,在實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展了管線鋼裸金屬的保護(hù)電流密度需求量試驗(yàn)、陽(yáng)極電化學(xué)性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)以及海底管道與水下結(jié)構(gòu)物電連接的室內(nèi)縮比試驗(yàn),著重研究溫度、海底管道與水下結(jié)構(gòu)物電連接等因素對(duì)犧牲陽(yáng)極消耗的影響,以期為明確陽(yáng)極消耗異常的原因提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)和理論基礎(chǔ)。 

試驗(yàn)采用X65管線鋼,主要化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)為:C 0.03, Si 0.17, Mn 1.51, P 0.024, S 0.005, Cr 0.03, Ni 0.17, Cu 0.04, Mo 0.16, N 0.006, Nb 0.06, Al 0.02, Ti 0.01, Fe余量。試樣取自某服役海底管道,尺寸為10 mm×10 mm×5 mm(用于電化學(xué)測(cè)試)。用SiC砂紙(200~800號(hào))逐級(jí)打磨試樣表面后,用去離子水沖洗并用丙酮超聲波清洗,冷風(fēng)快速吹干,然后在試樣背面焊接銅導(dǎo)線,用環(huán)氧樹(shù)脂密封試樣非工作面,留出一個(gè)10 mm×10 mm面作為工作面。根據(jù)ASTM D1141 Standard Practice for Preparation of Substitute Ocean Water,采用分析純級(jí)試劑配制人造海水溶液,成分詳見(jiàn)表4。 

表  4  人造海水溶液的化學(xué)成分
Table  4.  Chemical composition of artificial seawater solution
成分 NaCl MgCl2 NaSO4 CaCl2 KCl NaHCO3
質(zhì)量濃度/(g·L-1 24.53 5.20 4.09 1.16 0.695 0.201

利用恒電位儀進(jìn)行恒電位極化,并測(cè)量電流密度的變化情況。采用三電極體系,X65管線鋼為工作電極,飽和甘汞電極(SCE)為參比電極,Pt電極為輔助電極。根據(jù)陰保設(shè)計(jì)參數(shù),管道保護(hù)電位≥-0.8 V(相對(duì)于Ag/AgCl電極,SSC),故試驗(yàn)選取的陰極保護(hù)電位為-0.8 V(vs. SSC),恒電位極化時(shí)間為7 d。每組試驗(yàn)有3個(gè)平行試樣,試驗(yàn)溫度為(7±1)℃。 

恒電位極化7 d后,進(jìn)行X65管線鋼的電化學(xué)阻抗譜(EIS)測(cè)試。EIS測(cè)試與恒電位極化測(cè)試一致,也采用三電極體系,即X65鋼為工作電極,飽和甘汞電極為參比電極,Pt電極為輔助電極。在EIS測(cè)試之前,先進(jìn)行開(kāi)路電位測(cè)量,待其穩(wěn)定后(偏移量不超過(guò)1 mV/min)再進(jìn)行EIS測(cè)試。EIS測(cè)試頻率為10 mHz~100 kHz,正弦交流激勵(lì)信號(hào)為10 mV。 

采用實(shí)際服役犧牲陽(yáng)極,其化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%)為Zn 5.47,In 0.025,Si 0.085,Fe 0.086,Cu≤0.01,余量為Al。將陽(yáng)極加工成?16 mm×28 mm,表面積為14.07 cm2的圓柱形電極試樣,并在試樣中心加工?3 mm的圓孔以便引出導(dǎo)線。輔助陽(yáng)極采用碳素鋼,尺寸為?150 mm×280 mm,工作面積為840 cm2。采用數(shù)據(jù)記錄儀UDL-2記錄電路回路中通過(guò)陽(yáng)極的電流以及陽(yáng)極表面電位,試驗(yàn)電路如圖2所示。試驗(yàn)采用人造海水溶液,成分見(jiàn)表4,采用恒溫水浴鍋控制溫度為7 ℃與60 ℃,參比電極為Ag/AgCl電極。 

圖  2  犧牲陽(yáng)極電化學(xué)性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)電路圖
Figure  2.  Circuit diagram of sacrificial anode electrochemical performance evaluation test

采用國(guó)標(biāo)GB/T 17848-1999《犧牲陽(yáng)極電化學(xué)性能試驗(yàn)方法》對(duì)犧牲陽(yáng)極進(jìn)行電化學(xué)性能測(cè)試,對(duì)陽(yáng)極施加恒電流,第一天15 000 mA/m2,第二天4 000 mA/m2,第三天40 000 mA/m2,第四天15 000 mA/m2。內(nèi)容有試驗(yàn)起始時(shí)的開(kāi)路電位、閉路電位、電化學(xué)容量測(cè)量及犧牲陽(yáng)極形貌觀察。 

室內(nèi)縮比試驗(yàn)采用工程中實(shí)際使用的管道,尺寸為?57 mm×3.5 mm,材質(zhì)為X65管線鋼,長(zhǎng)1 000 mm,管道兩頭采用絕緣密封處理,然后將處理好的管道與測(cè)試線焊接,并絕緣密封。模擬水下結(jié)構(gòu)物的材質(zhì)為普通碳素鋼板。陽(yáng)極材料為實(shí)際服役的Al合金犧牲陽(yáng)極材料,尺寸為10 mm×10 mm×5 mm,絕緣密封并留下1 cm2工作面積,將其與管道測(cè)試線連接,與模擬管道和模擬水下結(jié)構(gòu)物一起放置在海水試驗(yàn)池中,通過(guò)模擬管道和模擬水下結(jié)構(gòu)物之間連接線的開(kāi)合,獲得有無(wú)電連接工況下,管道上不同位置的陽(yáng)極輸出電流,室內(nèi)縮比試驗(yàn)測(cè)試示意如圖3所示。試驗(yàn)采用人造海水溶液,成分見(jiàn)表4。 

圖  3  室內(nèi)縮比試驗(yàn)測(cè)試示意
Figure  3.  Schematic diagram of indoor scaling test

圖4(a)可見(jiàn):隨著試驗(yàn)時(shí)間的延長(zhǎng),電流密度逐漸減小,隨后趨于穩(wěn)定。當(dāng)溫度為7 ℃和60 ℃時(shí),試樣的初始電流密度分別為139 mA/m2與1 500 mA/m2,其穩(wěn)定電流密度分別為112.78 mA/m2與30 mA/m2。與7 ℃時(shí)的相比,60 ℃時(shí)試樣電流密度達(dá)到穩(wěn)定所需的時(shí)間更短,且穩(wěn)定電流密度更低,因此,低溫條件下所需陰極保護(hù)電流更大。由圖4(b)可見(jiàn):隨著試驗(yàn)溫度升高,Nyquist圖中的阻抗弧半徑更大,即極化電阻Rp更大。因此,在-0.8 V的極化電位下,7 ℃條件下形成的鈣質(zhì)層比60 ℃條件下的差。 

圖  4  不同溫度條件下試樣電流密度隨時(shí)間的變化曲線及電化學(xué)阻抗譜
Figure  4.  Current density-time vs. curves (a) and EIS (b) of samples at different temperatures

圖5可見(jiàn),在7 ℃條件下,試樣表面鈣質(zhì)沉積層稀疏且不致密,表面出現(xiàn)少量蝕坑;而當(dāng)溫度為60 ℃時(shí),試樣表面明顯生成了一層白色物質(zhì),且表面結(jié)構(gòu)比較致密。結(jié)合試樣電流密度變化情況與EIS測(cè)試結(jié)果可知,低溫條件下X65鋼表面致密性較差,其穩(wěn)定電流密度比60 ℃條件下的更大。7 ℃下試樣的電流密度需求與設(shè)計(jì)電流密度相符,而60 ℃下試樣的電流密度小于設(shè)計(jì)電流密度,故溫度幾乎不會(huì)導(dǎo)致?tīng)奚?yáng)極輸出電流增大,犧牲陽(yáng)極消耗異常。 

圖  5  試樣在不同溫度條件下電流密度達(dá)到穩(wěn)態(tài)后的宏觀形貌
Figure  5.  Macro morphology of samples at stable current density at different temperatures

圖6可見(jiàn):兩種溫度條件下,陽(yáng)極試樣表面都以白色腐蝕產(chǎn)物為主,但在60 ℃條件下,陽(yáng)極試樣腐蝕坑更深,陽(yáng)極表面溶解不均勻;而在7 ℃條件下,陽(yáng)極表面溶解較均勻。清除表面腐蝕產(chǎn)物后可見(jiàn):在60 ℃條件下,陽(yáng)極表面發(fā)生嚴(yán)重的局部腐蝕,表面溶解不均勻;7 ℃條件下,陽(yáng)極表面溶解均勻,腐蝕產(chǎn)物脫落,見(jiàn)圖7。電化學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明,高溫影響了該陽(yáng)極材料的溶解性能。 

圖  6  犧牲陽(yáng)極經(jīng)不同溫度電化學(xué)性能試驗(yàn)后的表宏觀形貌(酸洗前)
Figure  6.  Surface macro morphology of sacrificial anode after electrochemical performance testing at different temperatures (before acid cleaning)
圖  7  犧牲陽(yáng)極經(jīng)不同溫度電化學(xué)性能試驗(yàn)后的表宏觀形貌(酸洗后)
Figure  7.  Surface macroscopic morphology of sacrificial anode after electrochemical performance testing at different temperatures (after acid cleaning):(a) 7 ℃; (b) 60 ℃

圖8可見(jiàn):60 ℃條件下,犧牲陽(yáng)極的開(kāi)路電位(OCP)為-1.09 V;7 ℃條件下,犧牲陽(yáng)極的開(kāi)路電位為-1.17 V。且60 ℃條件下,犧牲陽(yáng)極的工作電位發(fā)生較大幅度的波動(dòng)(-1.1~-0.7 V);7 ℃條件下,其工作電位約為-1.15 V。本試驗(yàn)結(jié)果表明,7 ℃條件下,陽(yáng)極試樣的開(kāi)路電位更負(fù),極化率更小,性能更好。 

圖  8  不同溫度下陽(yáng)極試樣電位隨時(shí)間的變化曲線
Figure  8.  Variation curves of potential vs. time of anode samples at different temperatures: (a) open circuit potential; (b) working potential

表5可見(jiàn):60 ℃下,犧牲陽(yáng)極的實(shí)際電容量為2 627.5 A·h/kg,實(shí)際消耗速率為3.33 kg/(A·a),電流效率為91.86%;7 ℃條件下,犧牲陽(yáng)極的實(shí)際電容量為2 778.7 A·h/kg,實(shí)際消耗速率為3.15 kg/(A·a),電流效率為97.15%。相較于60 ℃,7 ℃下陽(yáng)極的電化學(xué)性能更好,但在這兩種溫度下,陽(yáng)極的電化學(xué)性能都符合設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)要求,結(jié)合陽(yáng)極宏觀形貌可知,高溫是影響陽(yáng)極加速消耗的潛在因素。 

表  5  不同溫度下?tīng)奚?yáng)極的電化學(xué)性能
Table  5.  Electrochemical properties of sacrificial anodes at different temperatures
項(xiàng)目 60 ℃ 7 ℃
平均消耗質(zhì)量/g 0.901 7 0.895 6
實(shí)際電容量/(A·h·kg-1 2 627.5 2 778.7
實(shí)際消耗速率/(kg·A-1·a-1 3.33 3.15
電流效率/% 91.86 97.15

圖9可見(jiàn):當(dāng)海底管道與水下結(jié)構(gòu)物無(wú)電連接時(shí),管道上1#位置陽(yáng)極電流密度為1 250 mA/m2,2#與3#位置陽(yáng)極電流密度分別為450 mA/m2和280 mA/m2,此時(shí)管道電位約為-1.10 V,故在此工況下管道陰極保護(hù)系統(tǒng)運(yùn)行良好;當(dāng)海底管道與陰極保護(hù)效果較好的水下結(jié)構(gòu)物電連接時(shí),水下結(jié)構(gòu)物的陰極保護(hù)電位約為-1.1 V,管道1#、2#和3#位置的電流密度分別為1 100,800,900 mA/m2,與無(wú)電連接下的相比變化不大,陽(yáng)極沒(méi)有加速消耗的現(xiàn)象。 

圖  9  管道與水下結(jié)構(gòu)物有/無(wú)電連接條件下的,不同位置陽(yáng)極的輸出電流變化情況
Figure  9.  Changes in output current of anodes at different positions of pipelines with/without electrical connection of underwater structures

當(dāng)海底管道與陰極保護(hù)效果較差的水下結(jié)構(gòu)物電連接時(shí),水下結(jié)構(gòu)物的陰極保護(hù)電位約為-0.79 V,與之前的兩種工況相比,陽(yáng)極的電流密度大幅度升高,管道1#、2#和3#位置的陽(yáng)極電流密度分別增加到44 000,21 900,16 500 mA/m2,管道上陽(yáng)極消耗加速,并且越靠近水下結(jié)構(gòu)物端,陽(yáng)極的輸出電流越大。 

對(duì)南海東部海域出現(xiàn)陽(yáng)極消耗異常的相關(guān)海底管道陰極保護(hù)設(shè)計(jì)參數(shù)調(diào)研顯示,陽(yáng)極消耗異常位置大多位于海管出入口處,該位置特點(diǎn)為溫度高,并且靠近水下生產(chǎn)系統(tǒng),管道與水下結(jié)構(gòu)物存在電連接風(fēng)險(xiǎn)?;谫Y料調(diào)研,從海底管道陰極保護(hù)系統(tǒng)電場(chǎng)分布出發(fā),探究了高溫和電連接對(duì)陽(yáng)極消耗異常可能存在的影響,具體結(jié)果如下: 

(1)60 ℃條件下,鋁合金犧牲陽(yáng)極出現(xiàn)局部腐蝕,這對(duì)鋁合金犧牲陽(yáng)極的性能有一定的影響,但其電化學(xué)性能仍符合標(biāo)準(zhǔn)要求,即高溫是陽(yáng)極加速消耗的潛在影響因素。 

(2)60 ℃條件下,X65鋼試樣表面生成的鈣質(zhì)沉積層的致密性相比7 ℃下的更好,且X65鋼試樣的保護(hù)電流密度需求量明顯小于7 ℃下的。60 ℃和7 ℃條件下的電流密度需求都符合設(shè)計(jì)值,故溫度不是導(dǎo)致?tīng)奚?yáng)極輸出電流增大,犧牲陽(yáng)極消耗異常的因素。 

(3)當(dāng)管道與水下結(jié)構(gòu)物發(fā)生電連接時(shí),若水下結(jié)構(gòu)物的陰極保護(hù)條件較差,靠近水下結(jié)構(gòu)物的局部管道區(qū)域的犧牲陽(yáng)極輸出電流將明顯增大,會(huì)導(dǎo)致陽(yáng)極使用壽命降低。管道與水下結(jié)構(gòu)物的電連接是導(dǎo)致管道局部區(qū)域陽(yáng)極加速消耗的重要因素。 

(4)當(dāng)水下結(jié)構(gòu)物與管道電連接時(shí),管道臨近水下結(jié)構(gòu)物區(qū)域內(nèi)的保護(hù)電流需求量增大,建議在設(shè)計(jì)階段考慮電流密度增加量,加密陽(yáng)極排布;而對(duì)于目前已經(jīng)出現(xiàn)加速消耗的陽(yáng)極,可根據(jù)犧牲陽(yáng)極實(shí)際的消耗率,計(jì)算電流密度需求,并依據(jù)相關(guān)的設(shè)計(jì)規(guī)范,在海管上加裝陽(yáng)極。



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