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浙江國(guó)檢檢測(cè)

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分享:PETG懸臂梁沖擊強(qiáng)度測(cè)定的主要影響因素

2025-04-30 10:22:18 

第三單體(二元醇)改性PET共聚酯(PETG)是一種非結(jié)晶性共聚酯,是聚合時(shí)分子鏈中一定量的乙二醇被1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)、新戊二醇(NPG)等取代后的新型共聚酯產(chǎn)品。最常見(jiàn)的PETG主要就是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯-1,4-環(huán)己烷二甲醇酯(CHDM-PETG)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯-新戊二醇酯(NPG-PETG)。PETG可預(yù)防結(jié)晶化,進(jìn)而有利于加工制造和改善透明度,可采用傳統(tǒng)的擠出、注塑、吹塑及吸塑等加工成型方式,廣泛應(yīng)用在化妝品包裝、醫(yī)療器械和家用器皿等領(lǐng)域[1-5]。PETG在這些應(yīng)用場(chǎng)景下不可避免地存在磕碰、掉落等受力問(wèn)題,而沖擊強(qiáng)度測(cè)試能夠有效評(píng)價(jià)塑料抵抗沖擊的能力,判斷塑料的脆性或韌性程度[6],因此沖擊強(qiáng)度可以反映PETG材料抵抗高速?zèng)_擊而致其破壞的能力。常用的沖擊強(qiáng)度測(cè)試方法有懸臂梁沖擊和簡(jiǎn)支梁沖擊,這些方法在試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)、沖擊強(qiáng)度范圍、試驗(yàn)方法、試樣規(guī)格、沖擊錘頭/沖擊方法等方面均存在明顯差異,因而在沖擊結(jié)果方面就會(huì)存在一些差別。與簡(jiǎn)支梁相比,懸臂梁因?yàn)橹挥幸欢酥ё鵁o(wú)法消散部分外部力,所以在相同的沖擊力作用下,懸臂梁的沖擊響應(yīng)會(huì)更強(qiáng)烈,更容易受到?jīng)_擊力的影響,也更加符合磕碰、掉落等受力的情況,更能表現(xiàn)特殊受力情況下的壽命問(wèn)題,因此懸臂梁沖擊強(qiáng)度是PETG最為重要的評(píng)價(jià)指標(biāo)之一。然而,也正因?yàn)閼冶哿旱臎_擊響應(yīng)更強(qiáng)烈,不可避免地存在穩(wěn)定性和重復(fù)性的問(wèn)題,如實(shí)際試驗(yàn)中就發(fā)現(xiàn)其測(cè)試數(shù)據(jù)無(wú)法和簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度相比,更無(wú)法和拉伸、彎曲等力學(xué)試驗(yàn)結(jié)果相比,造成懸臂梁沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果無(wú)法給研發(fā)人員提供有利的參考,因此急需對(duì)其進(jìn)行深入考察,優(yōu)化并確定懸臂梁沖擊試驗(yàn)方法[7-8]。

PETG的懸臂梁沖擊強(qiáng)度測(cè)試主要依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D256-24《測(cè)定塑料抗懸臂梁錘沖擊性的試驗(yàn)方法》和GB/T 1843—2008《塑料 懸臂梁沖擊強(qiáng)度的測(cè)定》,這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)在試樣尺寸、缺口、狀態(tài)調(diào)節(jié)、擺錘選擇等方面都存在一定的差異,因此可通過(guò)設(shè)計(jì)PETG的懸臂梁沖擊試驗(yàn)來(lái)考察和驗(yàn)證相關(guān)影響因素及其影響程度,從而得出影響PETG懸臂梁沖擊性能測(cè)試的關(guān)鍵因素及最佳測(cè)試條件,為進(jìn)一步提高PETG性能評(píng)價(jià)的可靠性和一致性提供參考。

試驗(yàn)儀器為:擺錘沖擊試驗(yàn)機(jī);注塑機(jī);缺口型制樣機(jī);工業(yè)鼓風(fēng)干燥箱。試樣材料為PETG粒子。

制樣方法:試樣均采用精密注塑成型機(jī)制備,標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1843—2008中規(guī)定試樣尺寸(長(zhǎng)度×寬度×高度)為(80±2) mm×(10.0±0.2) mm×(4.0±0.2) mm;標(biāo)準(zhǔn)ASTM D256-24中規(guī)定試樣尺寸(長(zhǎng)度×寬度×高度)為(63.5±2.0) mm×(12.70±0.20) mm×(3.2±0.2) mm,以模塑直接成型方式制作缺口或試樣機(jī)械加工缺口,缺口尖角為(45±1)°,缺口底部半徑為(0.25±0.05) mm,試樣制備條件如表1所示。

Table 1.試樣制備條件

測(cè)試與表征:主要采用標(biāo)準(zhǔn)ASTM D256-24進(jìn)行影響因素評(píng)價(jià)。將試樣缺口中心正對(duì)刀片刀口位置后,將試樣固定,將刀片放置于缺口前1 mm,且不固定,沖擊擺錘能量為2.75 J,測(cè)試5組試樣,取平均值,將相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)控制在5%以內(nèi)。

ASTM D256-24和國(guó)標(biāo)GB/T 1843—2008懸臂梁沖擊強(qiáng)度的測(cè)試方法都明確注明了試樣尺寸的要求,因此實(shí)際測(cè)試過(guò)程中,試樣寬度、厚度是必須評(píng)估的影響因素之一[9]。兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣經(jīng)過(guò)25次以上的截面積測(cè)試,平均值分別為42.2(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.33%),41.1 mm2(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.20%),懸臂梁沖擊強(qiáng)度的測(cè)試平均值分別為5.9 kJ/m2(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.65%)、61.1 J/m(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.84%),均滿足標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%的要求。由此可知,試樣截面積的微小變化對(duì)沖擊強(qiáng)度影響有限,試樣注塑精度完全滿足懸臂梁沖擊強(qiáng)度的測(cè)試需求。

分別比較了注塑缺口工藝和機(jī)械加工缺口成型工藝對(duì)懸臂梁沖擊強(qiáng)度的影響。由圖1可知:機(jī)械加工試樣的沖擊強(qiáng)度測(cè)試平均值為34.2 J/m(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.93%);而注塑缺口試樣的測(cè)試平均值為62.9 J/m(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.39%),兩個(gè)測(cè)試結(jié)果相差2倍左右。這主要是由于注塑缺口表面完整,且注塑時(shí)低聚物質(zhì)受熱游離至表面,形成保護(hù)層;而機(jī)械加工缺口容易使試樣缺口處產(chǎn)生應(yīng)力集中和微裂紋,從而影響應(yīng)力分布和材料的整體沖擊強(qiáng)度,造成缺口試樣的沖擊強(qiáng)度偏低[10-11]。因此缺口成型工藝是PETG產(chǎn)品在設(shè)計(jì)和制造過(guò)程中必須考慮的因素之一,若一定需要缺口設(shè)計(jì),應(yīng)盡量采用注塑缺口工藝,以確保產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度符合性能要求。

圖 1缺口成型工藝對(duì)沖擊強(qiáng)度的影響

注塑缺口尺寸和機(jī)械加工缺口尺寸與懸臂梁沖擊強(qiáng)度的關(guān)系如圖2所示。由圖2可知:缺口尺寸為(2.54±0.05) mm時(shí),沖擊強(qiáng)度穩(wěn)定波動(dòng)(稍變大趨勢(shì)),然后會(huì)快速降低,尺寸增大約0.1 mm,沖擊強(qiáng)度降低16.4%,這主要是由于注塑過(guò)程中分子量較小的低聚物或鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的物質(zhì)更加容易在注塑過(guò)程中受熱游離至表面,從而造成表面韌性更強(qiáng),在注塑缺口較小時(shí),表面韌性與缺口尺寸達(dá)到一定的平衡(甚至在缺口處堆積),一旦缺口尺寸大到足以打破這個(gè)平衡,便會(huì)使沖擊強(qiáng)度迅速降低;而機(jī)械加工缺口尺寸變大將會(huì)使沖擊強(qiáng)度一直呈拋物線下降的趨勢(shì),這主要是因?yàn)槿笨诔叽缭龃蟮耐瑫r(shí)大大增加了應(yīng)力集中和出現(xiàn)裂紋的可能性,因此應(yīng)盡量將缺口尺寸控制在標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍,以保證測(cè)試結(jié)果的穩(wěn)定性和減小測(cè)試誤差。

圖 2注塑缺口尺寸、機(jī)械加工缺口尺寸與懸臂梁沖擊強(qiáng)度的關(guān)系

沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果的重復(fù)性和穩(wěn)定性均較差的主要原因之一可能是刀片固定方式,為了評(píng)估這個(gè)影響因素,對(duì)同一批試樣進(jìn)行兩種形式的測(cè)試:① 將試樣缺口中心正對(duì)刀片刀口位置后將試樣固定,將刀片輕推至缺口處固定;② 將試樣缺口中心正對(duì)刀片刀口位置后將試樣固定,將刀片放置于缺口前1 mm且不固定。兩種刀片夾持方式測(cè)試結(jié)果如表2所示。由表2可知,刀片固定時(shí)會(huì)引入一種固定力,該作用力存在大小差異,沖擊測(cè)試需要抵消這部分作用造成結(jié)果的波動(dòng)性(刀片未固定時(shí)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.57%,刀片固定時(shí)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為15.9%)。因此,為消除刀片夾持的影響,統(tǒng)一將刀片放置于缺口前1 mm且不固定,以確保測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。

Table 2.不同刀片夾持方式下的沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果

環(huán)境會(huì)調(diào)整試樣狀態(tài)并改變?cè)嚇拥男阅?,因此環(huán)境對(duì)沖擊強(qiáng)度也會(huì)產(chǎn)生一定的影響[12]。因此設(shè)計(jì)將試樣分別置于高溫高濕(溫度為85 ℃,濕度為85%RH)、恒溫恒濕(溫度為23 ℃;濕度為50%RH)、低溫(溫度為-30 ℃)下保存48 h,再恢復(fù)至恒溫恒濕2 h后測(cè)試,分析不同存儲(chǔ)環(huán)境對(duì)試樣沖擊強(qiáng)度的影響。不同刀片夾持方式下的沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果如表3所示。由表3可知:高溫高濕環(huán)境對(duì)試樣沖擊強(qiáng)度的影響是顯著的,沖擊強(qiáng)度的減小幅度比低溫/恒溫存儲(chǔ)條件下更顯著,這種變化可能是由多種因素綜合作用導(dǎo)致的,高溫高濕條件下材料存在一定的老化過(guò)程,進(jìn)一步降低了材料的沖擊強(qiáng)度,低溫環(huán)境一定程度上增加了材料的脆性,2 h的平衡時(shí)間還不能使材料恢復(fù)到恒溫恒濕的狀態(tài)。因此,為獲得真實(shí)的懸臂梁沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果,在測(cè)試前應(yīng)將測(cè)試試樣在合理?xiàng)l件下保存并充分平衡。

Table 3.不同存儲(chǔ)環(huán)境下的沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果

ASTM D256-24和GB/T 1843—2008都用于評(píng)估懸臂梁的沖擊性能,但它們?cè)谠嚇映叽?、?jì)算方式、測(cè)試意義等方面可能存在一些差異,如ASTM D256-24試樣規(guī)格(長(zhǎng)度×寬度×高度,下同)為63.5 mm×12.7 mm×3.2 mm,GB/T 1843—2008試樣規(guī)格為80 mm×10 mm×4 mm。在控制以上影響因素的情況下分別按照ASTM D256-24和GB/T 1843—2008中的方法測(cè)試懸臂梁沖擊強(qiáng)度,并根據(jù)試樣實(shí)際尺寸(及2 mm缺口)進(jìn)行單位換算,結(jié)果如表4所示。由表4可知:將GB/T 1843—2008方法所得結(jié)果換算成ASTM D256-24方法的結(jié)果是ASTM D256-24實(shí)測(cè)結(jié)果的75.1%,將ASTM D256-24方法所得結(jié)果換算成GB/T 1843—2008方法的結(jié)果是GB/T 1843—2008實(shí)測(cè)結(jié)果的99.6%,前者未通過(guò)t檢驗(yàn)要求,后者通過(guò)t檢驗(yàn)要求,這主要是由于試樣尺寸及其計(jì)算方式存在差異。由于美標(biāo)換算成國(guó)標(biāo)的結(jié)果具有高度一致性,且兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試過(guò)程也具有高度的一致性,因此對(duì)ASTM D256-24的探討同樣適用于GB/T 1843—2008。

Table 4.不同測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)下的沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果

以CHDM型PETG為研究對(duì)象,為考察某個(gè)單體物質(zhì)含量的影響,試樣制備過(guò)程中嚴(yán)格控制其他各組分含量,改變某一單一組分含量,測(cè)試其懸臂梁的沖擊強(qiáng)度,通過(guò)控制最終試樣的特性黏度±0.015 dL/g來(lái)保證試樣的聚合度,然后測(cè)試其懸臂梁的沖擊強(qiáng)度(見(jiàn)表5)。由表5可知:適當(dāng)降低乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)含量或是增加CHDM的含量可以提高懸臂梁的沖擊強(qiáng)度,如當(dāng)EG的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從18.5%(試樣C)減小至17.5%(試樣A)、DEG的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從1.0%(試樣A)減小至0.6%(試樣D)或CHDM的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從17.4%(試樣A)增大至18.0%(試樣B)時(shí),懸臂梁的沖擊強(qiáng)度分別從78 J/m升高至88 J/m(增強(qiáng)12.8%)、從88 J/m升高至100 J/m(增強(qiáng)13.6%)、從88 J/m升高至106 J/m(增強(qiáng)20.4%)。因此成分(如EG、DEG、CHDM)的種類和含量也是影響懸臂梁沖擊強(qiáng)度的主要因素之一。

Table 5.不同成分試樣的沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果

為保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性和一致性,開(kāi)展室內(nèi)、室間比對(duì)和驗(yàn)證,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)3人對(duì)同一批試樣進(jìn)行測(cè)試,得到?jīng)_擊強(qiáng)度平均值分別為63.0(平均標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.97%),60.4(平均標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.63%),62.2 J/m(平均標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.57%);和第三方實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展室間比對(duì),在相同測(cè)試條件下對(duì)3種不同的試樣(試樣1,2,3)進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果如表6所示。對(duì)試樣1,2,3的測(cè)試結(jié)果比值均約為1.02,室內(nèi)和室間結(jié)果通過(guò)F檢驗(yàn)和t檢驗(yàn),滿足室間比對(duì)結(jié)果的要求,同時(shí)實(shí)驗(yàn)室還以滿意的結(jié)果通過(guò)了能力驗(yàn)證項(xiàng)目:NIL PT-4559塑料懸臂梁沖擊強(qiáng)度的測(cè)定。這些充分證明實(shí)驗(yàn)室具備開(kāi)展對(duì)PETG懸臂梁沖擊性能測(cè)試的能力。

Table 6.相同測(cè)試條件下3種不同試樣的沖擊強(qiáng)度室間比對(duì)結(jié)果

經(jīng)過(guò)方法優(yōu)化和確認(rèn),最終將懸臂梁沖擊強(qiáng)度應(yīng)用于10種不同類型(5種CHDM型、5種NPG型)PETG試樣中,測(cè)試結(jié)果如表7所示。由表7可知:NPG型試樣整體比CHDM型試樣的沖擊強(qiáng)度低50%左右,這主要是由于CHDM型是環(huán)狀結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)的剛性比NPG型大。CHDM型PETG試樣的沖擊強(qiáng)度為85~112 J/m,平均值為98.6 J/m;NPG型PETG試樣的沖擊強(qiáng)度為41~62 J/m,平均值為51.1 J/m,得到RSD整體均小于5.0%(n=5),因此懸臂梁的沖擊強(qiáng)度和其材料的成分直接相關(guān),如果在進(jìn)行試樣分析時(shí),沖擊強(qiáng)度有明顯改善或變化,建議對(duì)材料的成分進(jìn)行識(shí)別和定量。

Table 7.不同類型PETG試樣的沖擊強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果

筆者考察了不同標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法、試驗(yàn)設(shè)備、試樣尺寸、缺口成型工藝及其尺寸、刀片夾持方式、人員、環(huán)境、成分種類和含量對(duì)懸臂梁沖擊強(qiáng)度測(cè)試的影響,得到采用標(biāo)準(zhǔn)、缺口成型工藝及其尺寸、刀片夾持方式、成分種類和含量是其主要影響因素。因此,選擇合適的試驗(yàn)儀器和遵循正確的操作方法對(duì)于獲得準(zhǔn)確的沖擊強(qiáng)度至關(guān)重要。同時(shí),也需要注意試驗(yàn)過(guò)程中的各種影響因素,并采取相應(yīng)的措施來(lái)減小誤差和提高測(cè)試精度。

通過(guò)對(duì)5種CHDM型PETG和5種NPG型PETG的測(cè)試,得到PETG懸臂梁沖擊強(qiáng)度和第三單體種類有直接相關(guān)的關(guān)系,因此如果懸臂梁沖擊強(qiáng)度有明顯改善或變化,建議對(duì)成分種類和含量進(jìn)行篩查和定量,以為產(chǎn)品性能差異原因與相應(yīng)物質(zhì)含量關(guān)系等的深入研究奠定基礎(chǔ)。



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